草甘膦助劑的選擇與展望
草甘膦在我國(guó)應(yīng)用已十分廣泛, 隨著日益提高的環(huán)保要求、對(duì)水生生物低毒化、提高產(chǎn)品藥效、不同應(yīng)用目的及特定市場(chǎng)要求等多種因素影響, 對(duì)草甘膦產(chǎn)品的劑型研發(fā)也相應(yīng)提出了新的要求。為了保持產(chǎn)品在市場(chǎng)的競(jìng)爭(zhēng)能力和適應(yīng)未來(lái)市場(chǎng)需求, 在開(kāi)發(fā)和發(fā)展合適草甘膦劑型方面進(jìn)行了大量的探索和研究, 出現(xiàn)了一些新的制劑類型和應(yīng)用方式, 為在生產(chǎn)實(shí)踐中更合理地應(yīng)用和提高藥效, 我們就不同類型的助劑對(duì)草甘膦制劑的影響做一些簡(jiǎn)單介紹, 以期在配方研制及試驗(yàn)過(guò)程中收到更大的效益。
1 助劑影響草甘膦制劑的理論依據(jù)
1. 1 助劑對(duì)草甘膦活性的作用機(jī)理
草甘膦是一種葉面噴施、內(nèi)吸性傳導(dǎo)型除草劑。它的除草效果優(yōu)劣很大程度上取決于選用合適優(yōu)良的助劑。助劑可以幫助改善草甘膦制劑的理化性能, 同時(shí)提高草甘膦的除草活性。助劑的主要作用是: 降低藥滴與葉片表面蠟質(zhì)層間的界面張力和接觸角, 使藥滴順利地鋪展開(kāi); 增強(qiáng)滴滲透葉片表面蠟質(zhì)層的能力, 以便藥滴順利進(jìn)入植物體內(nèi)或是促進(jìn)植物對(duì)藥滴的吸收。
2 不同類型助劑的特點(diǎn)
草甘膦是一種低毒、廣譜、高效非選擇性芽后除草劑, 能在植物體內(nèi)傳導(dǎo), 但只能適用于葉面噴灑才能顯現(xiàn)除草活性。目前用于草甘膦的助劑類型主要有: 牛油脂肪胺乙氧基化物、烷基多糖苷內(nèi)、脂肪醇乙氧基化物、有機(jī)硅、甜菜堿、增效劑等。
2. 1 牛油脂肪胺乙氧基化物
由牛脂胺和環(huán)氧乙烷聚合而得。是目前為止應(yīng)用最廣、歷時(shí)最長(zhǎng)者(Tallow amine EO 15-20)。它是孟山都公司最先采用迄今仍被廣泛應(yīng)用的草甘膦專用助劑。牛脂胺聚氧乙烯醚不僅能促進(jìn)草甘膦的吸收, 還改善其在植物內(nèi)部組織中的傳導(dǎo)。值得指出, 如若助劑量添加合適, 使用對(duì)象和條件恰當(dāng), 不僅能提高植物組織內(nèi)部傳導(dǎo)的草甘膦絕對(duì)量, 還能提高相對(duì)于攝入的草甘膦傳導(dǎo)量。多種文獻(xiàn)報(bào)道孟山都公司的草甘膦異丙胺鹽41%水劑就是運(yùn)用牛脂胺助劑高傳導(dǎo)性的特點(diǎn)贏得市場(chǎng)。具體表現(xiàn)為良好的田間藥效, 耐雨水沖刷, 具有增效明顯、低溫藥效穩(wěn)定、制劑穩(wěn)定性可靠及性價(jià)比高的優(yōu)點(diǎn), 對(duì)皮膚和眼睛有較大的刺激性, 對(duì)魚(yú)類等水生生物有較高的毒性。為此, 近年市場(chǎng)上已經(jīng)陸續(xù)出現(xiàn)其替代商品。
2. 2 烷基多糖苷(簡(jiǎn)稱APG)
結(jié)構(gòu)如下:
是由可再生資源天然脂肪醇和葡萄糖合成的, 是一種性能較全面的新型非離子表面活性劑, 兼具普通非離子和陰離子表面活性劑的特性, 具有高表面活性、良好的生態(tài)安全性和相溶性, 是國(guó)際公認(rèn)的首選“綠色” 功能性表面活性劑是一種植物源性綠色表面活性劑。烷基糖苷不僅性能溫和無(wú)毒, 并且能完全生物降解具有極好的環(huán)境友好性, 是傳統(tǒng)助劑烷基酚、脂肪胺聚氧乙烯醚類最有希望的替代產(chǎn)品之一。國(guó)內(nèi)多家草甘膦制劑生產(chǎn)商在異丙銨鹽,銨鹽, 甚至鉀鹽水劑的配方研發(fā)過(guò)程中都采用APG作為研發(fā)對(duì)象, 搶占低端市場(chǎng)。但相比牛脂胺類的表面活性劑, 增效作用不強(qiáng), 包裝時(shí)容易產(chǎn)生泡沫。
2. 3 有機(jī)硅類助劑
對(duì)降低溶液表面張力的能力遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于常規(guī)表面活性劑, 能極大促進(jìn)藥劑擴(kuò)散, 甚至可以使藥劑通過(guò)氣孔進(jìn)入植物組織,從而提高藥效。有機(jī)硅主要成分為聚醚改性三硅氧烷化合物, 該類化合物對(duì)水溶液pH相當(dāng)敏感, 在pH<5或pH>9的情況下都極易縮聚而失去作用, 因此在草甘膦異丙胺鹽水劑的配制過(guò)程中添加有機(jī)硅助劑不但沒(méi)有增效作用, 反而在制劑的冷熱貯過(guò)程中會(huì)有少許附壁物生成, 影響制劑的外觀。所以有機(jī)硅及其他增效劑一般作為噴霧助劑應(yīng)用。
2. 4 甜菜堿類助劑
采用脂肪族叔胺的季銨化作用, 即將N-烷基-N,N二甲胺與氯乙酸鈉在水溶液中反應(yīng)。分子式:RN+(CH3)2CH2COO-式中R是碳數(shù)為12~18。由于其親水基團(tuán)引入了易水解的酰胺基團(tuán), 具有較快的生物降解速度, 其產(chǎn)生的泡沫量略低于糖苷類助劑, 在制劑中的應(yīng)用效果較好, 完全符合環(huán)境友好型農(nóng)藥制劑的加工應(yīng)用。但甜菜堿類助劑對(duì)草甘膦不同的鹽及含量的制劑的通用性較差, 大多用于異丙胺鹽, 其他鹽類效果一般。
3 不同類型的草甘膦鹽對(duì)助劑的特性需求分析
3. 1 草甘膦銨鹽水劑
在草甘膦銨鹽33%的配方研制過(guò)程中, 助劑的篩選首要的就是耐鹽能力強(qiáng), NS-33A就是為草甘膦銨鹽水劑的專用助劑, 其主要成分為APG與其他助劑的復(fù)配物, 該制劑潤(rùn)濕、滲透、黏附及沉積能力表現(xiàn)很好,在草甘膦銨鹽33%的配制應(yīng)用過(guò)程中有其優(yōu)越性, 是銨鹽助劑的首選助劑。
3. 2 草甘膦異丙胺鹽水劑
在草甘膦異丙胺鹽41%的配制過(guò)程中, 對(duì)助劑的要求較低, 添加不同類型的助劑及各種復(fù)配助劑都能達(dá)到制劑的穩(wěn)定要求, 主要看市場(chǎng)對(duì)制劑的需求方向。該產(chǎn)品經(jīng)過(guò)30多年的應(yīng)用仍然是目前最為廣泛的草甘膦制劑品種, 并成為評(píng)判和衡量草甘膦其他劑型及助劑藥效性能的公認(rèn)標(biāo)準(zhǔn)。
3. 3 草甘膦鉀鹽水劑
瑞士先正達(dá)生產(chǎn)的草甘膦鉀鹽43%水劑制劑很穩(wěn)定, 已經(jīng)在市場(chǎng)上有一定推廣, 國(guó)內(nèi)國(guó)外其他助劑公司也在積極研究開(kāi)發(fā)相關(guān)助劑, 但目前還需待進(jìn)一步的研究。
3. 4 草甘膦銨鹽可溶粒劑
目前我們配制草甘膦可溶粒劑采用濕法擠壓, 他對(duì)助劑的適用性比銨鹽水劑要廣很多。甜菜堿類助劑應(yīng)用于濕法擠壓中造粒成型率較低, 造粒不夠流暢, 粉末較多, 可在粘結(jié)劑中添加適量的APG用來(lái)粘結(jié); 用牛脂胺助劑潤(rùn)濕性能很好, 只需加入少許水捏合, 可與甜菜堿復(fù)配使用無(wú)需APG粘結(jié),造成的粒子外觀很飽滿且吸潮率很低。